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中国科大傅尧教授团队JEC:竹基硬碳负极,5C快充循环5000次仍保持高容量


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竹粉,在生物质材料行业里随处可见。


做填料,掺进塑料里降低成本;做燃料颗粒,压成生物质成型燃料烧掉。每吨几百到几千块,量大、价低、附加值有限——这是竹粉目前的处境。但同一堆竹粉,换一条技术路径,可以变成钠离子电池硬碳负极的功能材料,附加值显著提升。


【生物基能源与材料】获悉,中国科学技术大学傅尧教授团队在《Journal of Energy Chemistry》发表最新研究:以竹粉为碳源,提出一种Mg²⁺介导的软硬双模板策略,在硬碳负极中一步实现“开孔管传输、闭孔管储钠”的耦合结构。可逆容量378.7 mAh/g,初始库伦效率88.2%,5C快充循环5000次后容量保持率85.7%。


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这项工作的核心价值在于:让竹粉硬碳同时做到容量高、首效高、循环稳——这三个指标过去很难同时兼顾。要理解这个突破有多难得,得先看看硬碳负极这条赛道的现状。


钠离子电池硬碳负极为什么难?


钠离子电池被看作大规模储能的未来方向——钠比锂便宜,储量丰富。但锂电用的石墨负极用不了:钠离子半径比锂离子大约1/3,塞不进石墨层间。硬碳凭借无序结构、大层间距(0.36–0.48 nm)和多孔特性,成为钠电负极的首选,理论容量350–400 mAh/g。


但硬碳目前仍处于从千吨级向万吨级爬坡的阶段——国内年出货量仍在数千吨级别,而钠电未来百GWh级的需求对应的负极用量是十万吨起步。这个量级落差,使硬碳占钠电池成本约25%。目前国内硬碳负极均价约2.7万元/吨,高倍率型3–4万元/吨,佰思格等企业已实现千吨级量产,但产能仍远未跟上需求。


目前硬碳原料主要有生物质、沥青、树脂三条路线,生物质路线产业化最快,但主流原料椰壳主要依赖东南亚进口,供应稳定性和成本都受航运制约。行业急需找到来源稳定、性能不输椰壳的国产替代原料。


竹粉正是候选方案之一。


但找到好原料只是第一步,不管用什么生物质,硬碳负极都面临在一个根本矛盾:孔结构怎么设计。硬碳内部的孔分两种:闭孔和开孔。闭孔提供低电位储钠空间,是容量的主要来源;开孔连通外部,负责离子传输。闭孔多了容量高,但离子进不去,反应动力学迟缓;开孔多了传输快,但暴露更多缺陷和活性表面,加剧电解液分解,拉低初始库伦效率。论文里的对比数据很直观:未经双模板处理的普通竹基硬碳(BHC-1300),可逆容量仅233.2 mAh/g,首效83.2%——容量和效率都被拖了后腿。


怎么让竹粉同时做到“多储钠、跑得快”


傅尧团队的策略叫“Mg²⁺介导的软硬双模板”,拆开看三步:


第一步,加F127。 F127是一种嵌段共聚物,在这里当“软模板”——碳化过程中分解挥发,留下连通通道,也就是开孔。


第二步,加镁离子。 Mg²⁺在高温下原位变成MgO颗粒,充当“硬模板”——撑住碳骨架不塌,防止孔在高温下过度收缩。Mg²⁺同时还充当“分子桥梁”,通过配位作用把F127均匀锚定在竹粉骨架界面上。


第三步,高温重构。 酸洗去除MgO后,再经高温处理,部分开孔的孔壁收缩闭合,变成闭孔——储钠的“房间”。MgO被去除的位置留下连通的通道——传输的“走廊”。


关键在于,这三步在一次热处理流程中同步完成。软模板造通道、硬模板撑结构、高温让部分孔闭合,最终形成“开孔管传输、闭孔管储钠”的耦合结构。


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结果如何?经过双模板处理的BPHC-1300,可逆容量378.7 mAh/g,首效88.2%——对比普通竹基硬碳的233.2 mAh/g、83.2%,容量提升62%,首效提高5个百分点。生物质硬碳普遍水平是300+ mAh/g、首效80%~85%,BPHC-1300两项指标都明显跑在前面。5C快充(约12分钟充满)循环5000次后容量保持率85.7%,零下20°C仍能稳定运行——快充寿命直接决定储能电站能不能用十年以上,低温性能对北方储能场景意义重大。


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更关键的是,整个策略没有用复杂的纳米加工或昂贵的模板剂。原料是竹粉,添加的是商用F127和镁盐——成本可控,工艺路径对产业化友好。


为什么是竹粉?


硬碳负极的生物质碳源很多:椰壳、木质素、秸秆等都有人做。但竹粉有两个天然优势:


第一,多级孔结构——竹材的维管束系统本身就是一套“通道网络”,碳化后不需要从零开始造孔,而是在已有的孔结构基础上做“改造”。


第二,丰富的含氧官能团——这些官能团能与Mg²⁺配位,这正是Mg²⁺充当“分子桥梁”、把F127均匀锚定在竹粉骨架界面的前提。不是所有生物质都有足够的含氧官能团让Mg²⁺锚定,这是竹粉比其他碳源更适合这套策略的关键。换句话说,竹粉不是被“强行”改造成功能材料,而是它本来的结构就藏着这个潜力——只是之前没有人找到正确的“改造方式”。


傅尧团队这篇论文的意义,不只是给出一个高性能硬碳负极的制备方法,更验证了一个方向:农林废弃物的本征结构里,藏着高附加值功能材料的钥匙——关键在于找到正确的“改造方式”。


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